А почему люди бывают обескуражены собственным великодушием, когда внезапно совершают какой-нибудь очень добрый поступок?

Потому что действуют на эмоциях, сиюминутных чувствах,
а когда начинают анализировать ситуацию, тогда и обескураживаются )

))) Наверное, потому что ВНЕЗАПНО...
Если в порядке вещей,... по привычке,... - то ничто не обескураживает (хотя ответные улыбка или "спасибо" всегда приятны)...

Удивляются, как это произошло. Гипноз, наверное.

Потому что этот поступок для них не типичен.
К примеру. ( я как всегда, на своём)
Обычно не подаю нищим. Но иногда, вдруг перед глазами встаёт моя бабуля, держащая в карманах специально наменянные копеечки. И я подаю, а потом удивляюсь сама себе.